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《德国应用化学》报道研究新进展

作为自然界广泛存在的四吡咯大环结构,卟啉具有突出的光电性能。近年来,发展具有新颖结构与独特性能的新型异卟啉,从而进一步拓展结构与性能,具有重要价值,引起了广泛关注。最近,我校解永树教授团队在异卟啉领域取得重要进展,相关研究成果“Thiophene-Cleavage-Triggered Skeletal Rearrangement of a Twisted Thia-norhexaphyrin towards Multiply-Annulated Polypyrrolic Aromatic Macrocycles”发表于德国应用化学杂志。


卟啉广泛存在于叶绿素和血红素等自然界功能体系,具有重要生理活性和突出光电性能。通过改变卟啉四吡咯大环框架而发展起来的异卟啉,在离子识别、超分子组装、荧光探针、多金属配位、近红外功能染料等领域具有独特的优势和良好的应用前景。其中,关于异卟啉大环之间转化反应的研究有助于发展新型异卟啉骨架,从而进一步拓展结构与性能,具有重要价值。解永树教授课题组在该领域前期系列研究基础上,发展了一种调控异卟啉大环结构与芳香性的新策略:将噻吩单元引入卟啉体系,创造性地利用错位吡咯单元活化噻吩的开环与脱硫反应,实现有趣的大环重排反应和独特的骈连结构,成功合成具有特殊整体芳香性与局部芳香性的新型异卟啉。基于该方法,可进一步设计、合成具有独特结构与性能的新型异卟啉,拓展结构与功能,应用于新型有机光电功能材料等领域。


近年来,解永树教授课题组在新型卟啉及异卟啉分子设计、合成与功能化研究领域取得了一系列重要成果 (Chem. Sci., 2019, 10, 2186; Chem. Rev., 2017, 117, 2203; Angew. Chem. Int. Ed., 2016, 55, 3063; JACS, 2015, 137, 14055; Chem. Soc. Rev., 2015, 44, 1101; Angew. Chem. Int. Ed., 2014, 53, 10955; Angew. Chem. Int. Ed., 2014, 53, 14069; JACS, 2013, 135, 19119)。


该研究主要是由博士研究生李其兆在解永树教授和李成杰副教授指导下完成的,在光谱测试等方面得到了日本九州大学Hiroyuki Furuta 教授的大力帮助。此外,江苏大学朱卫华教授课题组、瑞典皇家理工学院 Hans Ågren 教授课题组和淮阴师范学院的张载超老师等在电化学测试、理论计算和晶体结构测试等方面提供了诸多帮助。


该研究得到了田禾院士的悉心指导,并受到国家自然科学基金、上海科技重大专项、上海科技国际合作以及上海高校特聘教授 (东方学者) 等项目的支持。

原文链接:https://onlinelibrary.wiley.com/doi/abs/10.1002/anie.201900010  


网页发布时间: 2019-03-08 16:40