近日，我校化学与分子工程学院、费林加诺贝尔奖科学家联合研究中心张志鹏教授/岑守义老师团队，在新型原创性手性催化剂的设计发展和应用研究方面取得新进展，相关工作以“Confined Chiral Pd(II) Catalyst-Enabled Enantioselective Intramolecular Aminoalkylation of Alkenes: One-Step Construction of Chiral N-Fused Bicyclic Skeletons”为题发表于Journal of the American Chemical Society。

  手性N-稠合双环/多环骨架在天然产物和生物活性分子中普遍存在，因此，这类骨架的构建引起了广泛关注。过渡金属催化的烯烃胺化双官能团化（主要通过单个环的形成）为构建各种对映体富集的含氮杂环提供了一个强大且成熟的策略。与之相比，过渡金属催化的烯烃对映选择性分子内碳胺化反应，通过同时形成C−N和C−C键，已成为构建手性N-稠合双环结构的一种极具挑战性但前景广阔的方法。虽然钯(II)催化的分子内胺化烷基化反应，用于合成外消旋的N-稠合5/5双环类化合物已有报道。但用于合成手性N-稠合双环的该反应的对映选择性版本，之前仍然难以实现，主要由于缺少一种能够同时促进反应并控制区域选择性和对映选择性的手性钯(II)催化剂。

  我校张志鹏教授/岑守义老师团队以不对称催化和手性分子的合成为主要研究方向，长期致力于新型原创性手性催化剂的设计、发展和应用研究。为了发展高效合成含有手性N-稠合6/5和7/5双环骨架的多环化合物的新方法，该团队设计发展了一种新型的具有紧密手性环境的二价钯催化剂，该催化剂由两个含有联萘结构的轴手性吡啶甲酸配体与一个二价钯离子配位形成，利用该催化剂首次实现了非活化烯烃的对映选择性分子内胺化烷基化反应，通过一步反应同时构建了C−N键和C−C键，以中等至良好的收率和优异的对映体选择性（高达99.5:0.5 er）成功合成了多种含有手性N-稠合6/5或7/5双环骨架的多环化合物。该工作不仅为相关的N-稠合多环化合物的合成提供了一种有效的方法，也对新手性催化剂的设计发展有一定的启示作用。

图1.具有紧密手性环境的二价钯络合物催化的非活化烯烃的对映选择性分子内胺化烷基化反应

  我校化学与分子工程学院张志鹏教授和岑守义老师为该论文的通讯作者，化学与分子工程学院博士研究生陈亚运为该论文的第一作者。该研究工作得到了中国科学院上海有机所/上海交通大学丁奎岭院士的悉心指导，得到了华东理工大学田禾院士和朱为宏院士的指导和支持。合肥工业大学朱元元教授在单晶测试和结构分析方面提供了帮助。该研究工作得到了国家高层次人才计划、国家自然科学基金、中央高校基本科研业务费、上海市自然科学基金、上海市“超级博士后”激励计划、华东理工大学材料生物学与动态化学教育部前沿科学中心和费林加诺贝尔奖科学家联合研究中心的资金支持。

  原文链接：https://pubs.acs.org/doi/10.1021/jacs.5c18705